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    高考化学58个考点精讲·第31讲:电离平衡

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    考点31电离平衡
    1.复习重点
    1.强、弱电解质的概念及电离方程式的书写;
    2.弱电解质的电离平衡;电离平衡常数。
    2.难点聚焦
    (一)强电解质、弱电解质
    1.相互关系

                      否——非电解质
       化合物                   是——强电解质
                      能         
                                否——弱电解质
    热或水的作用
    电解质         自由移动离子

               电离      
    思考:一种物质的水溶液能导电,原物质一定是电解质吗?
    分析:不一定!关键要分清发生电离散是否要原物质本身。有可能溶于水时就发生了化学变化
    如(1)Cl2       氯水
            ↓               ↓
    即不是电解质         HCl.HclO
    又不是非电解质       发生电离
    (2)CO2      碳酸溶液
          ↓                 ↓
    非电解质            H2CO3电离
    (3)Na2O     NO2OH溶液
          ↓                ↓ 
    虽不是本身电离子        NaOH电离
    但可在熔融态电
    离,故它属强电
    解质
    2.比较强、弱电解质
    强电解质 弱电解质
    电离程度 完全 部分
    电离平衡 不、不可逆 有、可能
    过程表示
    溶液中存在的微粒
    (水分子不计) ====
    只有电离出的阴、阳离子,不存在电解质分子
    即有电离出的阴、阳离子(少部分),又有电解质分子(大部分)。
    电离方程式 H2SO4====2H++SO42—
    CaCl2====Ca2++2Cl— NH3•H2O       NH4++OH—
    H2S      H++HS—,HS—      H++S2—

    实例 绝大多数的盐(包括难溶性盐);
    强酸:H2SO4、HCl、HclO4等;
    强碱:Ba(OH)2、Ca(OH)2等。
    注意:多元强酸电离一步完成且完全
    如  HnA====Nh++An—
    而多元弱酸的电离是分步进行的,且第二步电离比第一步电离困难,第三步电离比第二步电离更困难,但每步电离都存在相应的电离平衡,因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方程式应写三步:
    H3PO4      H++H2PO4—,  H2PO4—      H++HPO42—      HPO42—    H++PO43—,不能合并成H3PO4      3H++PO43—。由于磷酸溶液中的[H+]主要由第一步电离决定,因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。
    对HnA弱酸而言,电离方程式可只考虑:
    HnA        H++Hn+A—
    想一想:为什么多元的酸电离下一步比上一步困难,电离程度小得多,甚至可忽略?
    (二)弱电解质的电离平衡
    (1)概念
    弱电解质的电离平衡是指在一定条件下(湿度、浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等的状态。
    (2)特点
    ①动——动态平衡:V(闻子化)=V(分子化)≠0。在电离方程式中用“      ”表示。
    ②定——平衡时各组成成分一定,即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变
    ③变——条件改变,平衡被打破。
    (3)影响电离平衡的因素
    与化学平衡一样,外界条件的改变也会引起移动.
    以0.1mol/1 CH3COOH溶液为例:

    项目
      变化
    项目 加水 升温 加入固体
    NaOH 加入无水
    CH3COONa 通入气体
    HCl 加入等浓度的CH3COOH
    平衡移动 右移 右移 右移 左移 左移 不移动
    H+的物质的量(mol) 增大 增大 减小 减小 增大 增大
    [H+]浓度(mol)  减小 增大 减小 减小 增大 不变
    PH值 增大 减小 增大 增大 减小 不变
    导电能力 减弱 增强 增强 增强 增强 不变


    (三)电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素:
    ①自由移动离子浓度的大小。(主要决定因素)湿度一定,离子浓度越在,导电能力越强。
    ②湿度:湿度越高,导电能力越强。(与金属导电相反)
    ③离子电荷数:电荷数越高,导电能力越强。
    由此可知:强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。
    如  较浓醋酸的导电能力可比极稀HCl溶液强。 CaCO3虽为强电解质,但溶于水所得溶液极稀,导电能力极差。
    思考:若在某溶液中加入一种物质,出现沉淀,则溶液的导电能力一定减弱吗?(湿度不变)
    分析:不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如:
    (1)若在H2SO4溶液中加Ba(OH)2,因生成BaSO4沉淀和极难电离的水,使溶液中离子浓度降低,导电能力降低。
    (2)若在H2SO4溶液中加BaCl2,虽有沉淀BaSO4生成,但同时生成了HCl,相当于1molSO42—被2molCl—代替,故导电能力有所增强。
    (3)若在HCl溶液中加AgNO3,则导电能力几乎不变。
    (四)水的电离平衡
    1. 实验证明,纯水微弱的导电性,是极弱的电解质:
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